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企业想要开除员工需要遵守下列程序：事先将理由通知工会和员工；向员工出具书面的解除劳动合同的证据；为其结清工资；在十五日内及时为其转移档案和社保关系。法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条劳动者有下列情形之一的，用人单位可以解除劳动合同：（一）在试用期间被证明不符合录用条件的；（二）严重违反用人单位的规章制度的；（三）严重失职，营私舞弊，给用人单位造成重大损害的。第八十七条用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同的，应当依照本法第四十七条规定的经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。

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