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工伤赔偿协议是否有效需要分情况讨论，①劳动者和用人单位根据双方意愿可以达成调解协议，调解协议经双方签字盖章后经调解员签字盖调解组织章后才具有法律效力。②私下签订的赔偿协议，不具有法律效力。法律依据：《工伤保险条例》第五十四条规定：职工与用人单位发生工伤待遇方面的争议，按照处理劳动争议的有关规定处理。《中华人民共和国劳动法》第七十七条规定：用人单位与劳动者发生劳动争议，当事人可以依法申请调解、仲裁、提起诉讼，也可以协商解决。调解原则适用于仲裁和诉讼程序。《劳动争议调解仲裁法》第四条规定：发生劳动争议，劳动者可以与用人单位协商，也可以请工会或者第三方共同与用人单位协商，达成和解协议。

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法律分析：员工发生工伤后，与企业签订工伤赔偿协议，如果该协议内容存在法定无效或可变更撤销情形，员工认为协议中企业支付金额偏低，仍然可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张该协议无效或申请撤销，仲裁机构经审理查证员工所述属实，会认定原赔偿协议无效或可撤销与变更，裁决企业补足应支付员工工伤待遇的差额。法律依据：《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第四条发生劳动争议，劳动者可以与用人单位协商，也可以请工会或者第三方共同与用人单位协商，达成和解协议。第五条发生劳动争议，当事人不愿协商、协商不成或者达成和解协议后不履行的，可以向调解组织申请调解；不愿调解、调解不成或者达成调解协议后不履行的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁；对仲裁裁决不服的，除本法另有规定的外，可以向人民法院提起诉讼。

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法律分析：工伤赔偿协议要注意:1、赔偿项目要明确。协议书中约定的赔偿项目，都须逐一写清，若表达不清楚，可能会导致单位重复赔偿。2、表达意思要清晰。赔偿不同于补偿，赔偿基于过错补偿不一定基于过错。在单位有过错给对方造成损失的情况下，必须采取赔偿。3、必须有纠纷了结、双方无涉等权利义务终结的表示。法律依据：《中华人民共和国社会保险法》第三十六条职工因工作原因受到事故伤害或者患职业病，且经工伤认定的，享受工伤保险待遇；其中，经劳动能力鉴定丧失劳动能力的，享受伤残待遇。工伤认定和劳动能力鉴定应当简捷、方便。

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